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CRF等离子体设备作用下丙烷和丁烷的转化研究:
丙烷是天燃气、油田气及炼厂气的主要成分。丙烷为饱和烷烃,直接利用经心济价值低;而丙烯却有着较大的缺口,因此研究丙烷烯烃化是十分必要。中国天然气和化石能源丰富。伴随着天燃气、油田天燃气和炼油厂天燃气的不断综合利用,丙烷在天燃气、油田天燃气和炼油厂天燃气中急剧增加。因此,丙烷技术的发展对合理利用丙烷和开辟新的丙烯来源具有重要意义。目前,丙烷脱氢反应主要有三种方式:丙烷高温蒸气裂解、丙烷催化脱氡和丙烷氧化脱氢。丙烷高温蒸气裂解脱氢的丙烯收益率过低,丙烷催化脱氢反应的丙烷转化率过低;丙烷氧化脱氢可以打破反应的热力学障碍,理论上可以获得较高的可选择性和收益率。
当前的氧化剂主要有O2和CO2两种,O2作为氧化剂进行氧化脱氢,由于氧的高活泼性导致其副产物较多;丙烯可选择性较低,往往采用较温和的氧化剂CO2,能够充分利用充裕的CO2资源,减少环境污染,所以近年来得到较多的关注。逆水气体变换反应与丙烷直接脱氢耦合,即co2作为氧化剂氧化丙烷丙烯,可获得更高的烯烃可选择性,另一方面具有较强的应用前景。但目前重要的问题是找到一种合适的催化剂使CO2氧化C3H8的反应能更好地进行。
丙烷在单纯CRF等离子体设备作用下主要产物是C2H2丙烷转化率和C2H2收率随等离子体设备能量密度的增加而增大。0ES在线检测的活性物种主要是H和甲基自由基,说明丙烷在等离子体中主要发生C-C键的断裂,其次才是C-H键的断裂。丙烷在等离子体与Ce4.34-Ni2.75-Zn-O/Y-Al203催化剂共同作用下的主要产物依然是乙炔,但有少量丙烯生成说明在此反应中等离子体活化起主导作用,而Ce4.34-Ni2.75-Zn-O/Y-Al203催化剂仅起到调变作用。
正丁烷在单纯CRF等离子体设备作用下主要产物是C2H2,这源于C-C键的键能低于C-H键的键能,在大气压CRF等离子体设备作用下C-C键优先断裂形成CHx活性物种,其进一步反应优先生成C2H2。
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